Изучение состава и свойств золошлаковых отходов ТЭС Забайкальского края для снижения антропогенного воздействия на окружающую среду

Полный текст

Введение Важнейшей экологической проблемой в настоящее время является безопасное обращение с отходами производства [1-3]. В связи с этим во всем мире отмечена тенденция снижения количества отходов и внедрение технологий их безопасной утилизации [4-6]. До 90 % отходов, производимых российской угольной энергетикой, складируются в золоотвалах, а уровень их утилизации составляет лишь 10 % [7; 8]. Огромной нагрузкой для окружающей среды является пыление золоотвалов, приводящее к загрязнению грунтов, поверхностных вод, снежного покрова, изменению геохимии ландшафтов, формированию техногенного горизонта грунтовых вод и деградации почв [9-14]. Тонкодисперсная летучая зола является основным источником загрязнения окружающей среды радионуклидами, а радиоактивность воздуха и почв, прилегающих к ТЭС территорий, может в несколько раз превышать предельно допустимые значения [15; 16]. В результате наблюдается ухудшение санитарного состояния территории и отмечается снижение продуктивности сельскохозяйственных угодий. Отходы ТЭС оказывают негативное воздействие на здоровье населения, при этом на первом месте бронхит, бронхиальная астма и другие заболевания верхних дыхательных путей [17; 18]. В этой связи, в Забайкальском крае разработаны региональные проекты, утвержденные Распоряжением губернатора Забайкальского края № 497-р от 14.12.2018 г., направленные на ликвидацию наиболее опасных объектов накопленного экологического вреда. При изучении проблем управления экологическими ущербами особенно актуальным является оценка экологической ситуации на объектах накопления крупнотоннажных отходов Забайкальского края. По составу и свойствам золошлаковые отходы следует отнести к вторичным ресурсам, что расширяет возможности их применения в различных отраслях народного хозяйства [19]. Многочисленные исследователи предлагают различные пути утилизации золошлаковых отходов, однако большая их часть востребована в строительной индустрии [20]. Цель настоящей работы заключалась в проведении анализа экологической обстановки на территориях накопления золошлаковых отходов в г. Чите и Краснокаменске, а также в изучении состава и свойств зол уноса ТЭЦ для обоснования способа их утилизации. Материалы и методы Топливно-энергетический комплекс Забайкальского края объединяет ряд крупных теплоэлектростанций и малых производственных котельных, работающих на бурых углях Харанорского, Татауровского и Уртуйского месторождений Забайкальского края. Золы уноса, образующиеся при сжигании Уртуйских углей, отбирали на ТЭЦ-1 и ТЭЦ-2 (г. Чита) и ТЭЦ ПАО «Приаргунское производственное горно-химическое объединение» (ППГХО, г. Краснокаменск). Читинская ТЭЦ-1 эксплуатируется с 1965 г. Золоотвал расположен в 3 км западнее площадки ТЭЦ-1 и в 3 км северо-западнее озера Кенон (рис. 1). Существующий в настоящее время гидрозолоотвал эксплуатируется с момента выхода из строя предыдущего вследствие деградации криолитозоны и разрушения дамб. Озеро Кенон, протяженностью 5,7 км и площадью 16 км2, является водоемом-охладителем, а также используется для забора воды при работе системы гидрозолоудаления. С запада в озеро впадает ручей Кадалинка, длина которого составляет 27 км. Уровень воды в озере поддерживается подкачкой воды из реки Ингода. Золоотвал ТЭЦ-1 занимает площадь 1150 тыс. м2. Объем гидрозолоотвала составляет 8,5 млн м3. Противофильтрационный экран на золоотвале отсутствует. Рис. 1. Общий вид ТЭЦ-1 и золоотвала [Figure 1. General view of CHP-1 and ash dump] Золоотвал ТЭЦ-2 расположен на правом берегу реки Ингода на южной окраине г. Читы (рис. 2, а). Тело дамбы представлено антропогенными грунтами (суглинками, супесями, гравием, золой уноса, шлаком), а также строительным и бытовым мусором. Площадь золоотвала, емкостью 366 690 м3, составляет 59 270 м2. ТЭЦ-2 запущена в эксплуатацию в октябре 1936 г. Рис. 2. Общий вид ТЭЦ и золоотвалов: а - ТЭЦ-2 (Чита); б - ТЭЦ ПАО ППГХО (Краснокаменск) [Figure 2. General view of CHP-1 and ash dumps: a - CHP-2 (Chita); б - CHP (Krasnokamensk)] ТЭЦ ПАО ППГХО является источником покрытия тепловых и электрических нагрузок промышленных предприятий и жилищно-коммунального сектора (рис. 2, б). Для технического водоснабжения используется река Аргунь. Промышленные стоки ТЭЦ подаются в систему Умыкейских озер. Площадь золоотвала, введенного в эксплуатацию в 1972 г. и к настоящему времени накопившего 2 912 020 т отходов, составляет 4 325 544 м2, глубина - 8,4 м. Мультиэлементный анализ зол уноса выполняли методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-АЭС) с применением эмиссионного спектрометра (Optima 5300DV, 167-403 нм, PerkinElmer, США). Термическую устойчивость образцов изучали с помощью синхронного термоанализатора (STA 449F1, NETZSCH, Германия) с применением дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термогравиметрии (ТГ). Нагревание образцов от 30 до 998 °С осуществляли в платиновых тиглях в атмосфере аргона (скорость 10 °С/мин). Исходные файлы термограмм записывали с плотностью 100 точек в минуту и обрабатывали с помощью программного обеспечения NETZSCH Proteus Analysis (v 5.2.1). Влажность и зерновой состав зол уноса определяли по ГОСТ 8735-88, удельную поверхность частиц - на приборе Товарова Т-3 методом воздухопроницаемости, степень пучинистости отходов - на приборе УПГ-МГ4 «Грунт» по ГОСТ 28622-2012, удельную эффективную активность естественных радионуклидов в образцах - в соответствии с НРБ-99/2009 (СанПиН 2.6.1.2523-09) и ГОСТ 30108-94. Результаты и обсуждение По данным государственного доклада «О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2018 году» количество загрязняющих веществ в атмосферном воздухе Забайкальского края составило 627,3 тыс. т. Превышены концентрации взвешенных веществ, диоксида азота, оксида углерода, диоксида серы, бенз(а)пирена с кратностью превышения ПДК 1,4, 0,8, 0,3, 0,3, 10,5, соответственно. Доля проб воды, не соответствующих гигиеническим нормативам на прилегающих к ТЭЦ территориях, составила: г. Чита - 27,2 %; г. Краснокаменск - 28,6 %. Экологические риски от накопления золошлаковых отходов можно свести к следующим: - пыление отвала, пылевое загрязнение в результате ветровой эрозии; - загрязнение взвешенными частицами, изменение гидрологического режима рек Ингода, Читинка, Аргунь, озер Кенон и Умыкейских, ручья Кадалинка, ухудшение качества питьевой воды, изменение уровня грунтовых вод; - деградация земель, изъятие земель лесного фонда, изменение ландшафта, разрушение почвенного слоя, ухудшение биопродуктивности территории; - изменение видового состава, уничтожение флоры и фауны, изменение среды обитания, миграция животных. Оценка риска для здоровья людей (по данным Министерства здравоохранения Забайкальского края) позволила выявить интенсивный рост болезней органов дыхания - с 357 тыс. в 2011 г. до 422 тыс. человек к началу 2019 г. Таким образом, решение проблем ликвидации объектов накопленного вреда возможно только при условии сохранения экологического потенциала недр, которое заключается в способности поддерживать в процессе их освоения устойчивость биосферных процессов. Поэтому на первый план выходят вопросы введения крупнотоннажных отходов в технологические цепочки в качестве нетрадиционного сырья с целью получения новых видов различной продукции. Следует отметить, что внедрение комплексных технологий утилизации отходов регламентируется требованиями Федерального закона № 458-ФЗ «О внесении изменений в Федеральный закон “Об отходах производства и потребления”» от 29.12.2014 г., в котором указано о запрете захоронения отходов, в состав которых входят ценные компоненты, подлежащие утилизации. В России действуют стандарты, определяющие требования к золошлаковым отходам для их утилизации в различных секторах экономики. Аналитический обзор научных публикаций по современному состоянию проблемы утилизации золошлаковых отходов показал, что к середине ХХ в. научными школами разработаны методы получения дорожно-строительных материалов на основе грунта с различными вяжущими материалами. Работы по использованию золошлаковых отходов в дорожном строительстве в России начались с 1970 г., прежде всего в регионах, испытывающих дефицит щебня, песка, цемента. Наиболее эффективным является использование активных зол уноса в качестве самостоятельного медленнотвердеющего (90-360 сут) минерального вяжущего. Однако практически отсутствуют данные по применению неактивных зол уноса для получения дорожно-строительных материалов. Пригодность золошлаковых отходов как основного сырья при производстве дорожно-строительных материалов определяется в первую очередь ограниченным содержанием в них компонентов, ухудшающих физико-механические характеристики получаемых композитов, снижающих их эксплуатационно-технические свойства и затрудняющих технологические процессы производства. Кривые просеивания изучаемых зол уноса (ЗУ) и величины удельной активности естественных радионуклидов (226Ra, 232Th, 40К) приведены на рис. 3. Величина удельной эффективной активности естественных радионуклидов (226Ra, 232Th, 40K) зол уноса составляет 248-321 Бк/кг, поэтому их можно применять в строительной индустрии без ограничений. Высокая влажность ЗУ ТЭЦ-1 ограничивает возможность ее применения, так как после сушки она спрессовывается в плотные комки, дробление которых экономически нецелесообразно. В дальнейших исследованиях ЗУ ТЭЦ-1 не применяли. Удельная поверхность частиц ЗУ составила 460 м2/кг (при норме не менее 150 м2/кг) (ТЭЦ ППГХО) и 276 м2/кг (ТЭЦ-2). Выявлено, что ЗУ ТЭЦ-2 и ТЭЦ ППГХО являются непучинистыми и по группе активности относятся к скрыто-активным. По результатам АЭС-ИСП, химический состав золы ТЭЦ ПАО ППГХО, w, мас. %: 36,1 SiO2, 10,2 Al2O3, 7,8 Fe2O3, 1,4 MgO, 0,6 Na2O, 1,2 K2O, 0,4 TiO2, 0,6 SO3, 9,4 CaO, 0,4 CaOсв. Исследуемая зола уноса ТЭЦ-2 представляет собой светло-серый порошок и имеет алюмосиликатный состав: w, мас. %: 53,0 SiO2, 20,6 Al2O3, 8,5 Fe2O3, 1,4 MgO, 0,2 Na2O, 1,4 K2O, 1,2 TiO2, 0,7 SO3, 9,2 CaO, 0,4 CaOсв. Результаты исследований, полученные методами ДСК и ТГ (рис. 4), показали различное содержание углистого вещества в ЗУ ТЭЦ-2 и ТЭЦ ППГХО. Это отражается на термограммах наличием экзоэффектов при 494 °С с 1,89 % потерей массы и 646 °С с 32,18 % потерей массы соответственно. Эндоэффект при 708 °С, сопровождаемый массовой потерей в 0,79 %, указывает на присутствие в ЗУ ТЭЦ ППГХО карбонатов щелочноземельных металлов. Рис. 3. Кривые просеивания зол уноса Забайкальских ТЭС (а): Р - полные остатки на ситах, %; r - размеры отверстий сит, мм; величины удельной активности естественных радионуклидов 226Ra, 232Th, 40К (б) [Figure 3. Screening curves of fly ash of Transbaikal TPPs (a): P - full residues on sieves, %; r - sizes of sieve holes, mm; values of the specific activity of natural radionuclides 226Ra, 232Th, 40К (б)] Рис. 4. Термограммы зол уноса в атмосфере воздуха: а - ТЭЦ-2 (Чита); б - ТЭЦ ППГХО (Краснокаменск) [Figure 4. Thermograms of fly ash in air: a - CHP-2 (Chita); б - CHP (Krasnokamensk)] Синхронный термический анализ минерального сырья позволяет сделать следующие выводы: - наличие в ЗУ ТЭЦ ППГХО большого количества несгоревшего органического остатка в количестве более 32 %, что превышает допустимые содержания в шесть раз; - для Читинской ТЭЦ-2 количество несгоревшего остатка находится в пределах нормы и составляет около 2 %. Таким образом, скрыто-активные золы уноса ТЭЦ Забайкальского края, не проявляющие свойств самостоятельного медленнотвердеющего вяжущего, могут быть утилизированы в качестве наполнителя в составах дорожных цементогрунтов, модифицированных стабилизирующими добавками различной природы. Крупнотоннажное прямое использование зол уноса ТЭЦ Забайкальского края в дорожном строительстве позволит снизить ущербы от загрязнения окружающей среды отвальными массивами. Величина предотвращенного в результате природоохранной деятельности ущерба от деградации почв и земель на территории размещения золоотвалов составит (Уппрд тыс. руб./год): 2482 (ТЭЦ-2), 179 089 (ТЭЦ ПАО ППГХО). Элементный анализ золы уноса ТЭЦ ПАО ППГХО показал превышение концентрации мышьяка и хрома. Величина предотвращенного ущерба от загрязнения земель химическими веществами составит 214 907 тыс. руб./год. Величина предотвращенного ущерба от ухудшения и разрушения почв и земель составит (Уп пр, тыс. руб./год): 9928 (ТЭЦ-2), 1 074 170 (ТЭЦ ПАО ППГХО). Заключение Золоотвалы ТЭЦ-1, ТЭЦ-2, ТЭЦ ПАО ППГХО (Забайкальский край) являются объектами накопленного вреда окружающей среде, вызывающими гидрологические (ухудшение качества вод, инженерно-геологических свойств грунтов и их водного режима), химические (изменение состава и свойств воздуха, загрязнение вод, засоление почв) и термические (ухудшение качества воздуха, изменение биохимических процессов в экосистемах) нарушения. Изученные золы уноса относятся к минеральному сырью первого класса по удельной эффективной активности естественных радионуклидов (226Ra, 232Th, 40К), что позволяет их использовать в строительной индустрии без ограничений. Установлено, что непучинистые золы уноса по гидравлическим свойствам относятся к скрыто-активным и могут утилизироваться в составах дорожных цементогрунтов, модифицированных добавками различной природы.

Об авторах

Павел Павлович Панков

Забайкальский институт железнодорожного транспорта

Автор, ответственный за переписку.
Email: pavelpankov110990@mail.ru

младший научный сотрудник кафедры «Техносферная безопасность»

Российская Федерация, 672040, Чита, ул. Магистральная, 11

Наталия Анатольевна Коновалова

Забайкальский институт железнодорожного транспорта

Email: zabizht_engineering@mail.ru

кандидат химических наук, доцент, ведущий научный сотрудник кафедры «Техносферная безопасность»

Российская Федерация, 672040, Чита, ул. Магистральная, 11

Дмитрий Викторович Бесполитов

Забайкальский институт железнодорожного транспорта

Email: zabizht_engineering@mail.ru

аспирант кафедры «Техносферная безопасность»

Российская Федерация, 672040, Чита, ул. Магистральная, 11

Список литературы